核心提示：氣(qi)(qi)(qi)相色(se)(se)譜(pu)法系采用氣(qi)(qi)(qi)體為流(liu)動相（載(zai)氣(qi)(qi)(qi)）流(liu)經裝(zhuang)有(you)填(tian)充(chong)劑的(de)色(se)(se)譜(pu)柱進行分離(li)測(ce)定(ding)的(de)色(se)(se)譜(pu)方(fang)法。物質或(huo)其衍生物氣(qi)(qi)(qi)化后，被載(zai)氣(qi)(qi)(qi)帶入色(se)(se)譜(pu)柱進行分離(li)，各組分先后進入檢測(ce)器(qi)，用記錄儀(yi)、積分儀(yi)或(huo)數(shu)據處理(li)系統記錄色(se)(se)譜(pu)信(xin)號。本文匯總了一些氣(qi)(qi)(qi)相色(se)(se)譜(pu)法檢測(ce)的(de)常見注意(yi)事項。
氣相色譜的分離機制主要有吸附、分配等。
一、對儀器的一般要求
所用的儀(yi)(yi)器為(wei)氣(qi)相色(se)(se)譜(pu)儀(yi)(yi)，氣(qi)相色(se)(se)譜(pu)儀(yi)(yi)由載氣(qi)源(yuan)、進(jin)樣部分、色(se)(se)譜(pu)柱、檢(jian)測(ce)(ce)器和(he)(he)數據采(cai)集系統(tong)組成(cheng)。進(jin)樣部分、色(se)(se)譜(pu)柱和(he)(he)檢(jian)測(ce)(ce)器的溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)均在控(kong)制(zhi)狀態。由于(yu)柱溫(wen)(wen)(wen)(wen)箱溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)的波(bo)(bo)動會影響(xiang)色(se)(se)譜(pu)分析(xi)結果的重現性，因此柱溫(wen)(wen)(wen)(wen)箱控(kong)溫(wen)(wen)(wen)(wen)精度(du)應在±1℃，且溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)波(bo)(bo)動小于(yu)每小時0.1℃。溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)控(kong)制(zhi)系統(tong)分為(wei)恒溫(wen)(wen)(wen)(wen)和(he)(he)程序升溫(wen)(wen)(wen)(wen)兩種(zhong)。
⒈載氣 氣(qi)相(xiang)色譜法的(de)(de)流動(dong)相(xiang)為氣(qi)體(ti)(ti)，稱為載氣(qi)，氦(hai)、氮(dan)和(he)(he)氫可用作載氣(qi)，可由高(gao)壓鋼瓶或高(gao)純度氣(qi)體(ti)(ti)發生器(qi)提供，經過適(shi)當的(de)(de)減壓裝置(zhi)，以(yi)一定的(de)(de)流速經過進樣器(qi)和(he)(he)色譜柱；根據供試品(pin)的(de)(de)性質(zhi)和(he)(he)檢測(ce)器(qi)種類選擇載氣(qi)，除另有(you)規(gui)定外，常用載氣(qi)為氮(dan)氣(qi)。
⒉進樣器 進樣方式一般可采用溶(rong)液直接進樣或頂空進樣。
溶液直(zhi)接進(jin)樣(yang)采用微(wei)量注(zhu)射(she)器(qi)、微(wei)量進(jin)樣(yang)閥或有(you)分流(liu)裝置的氣(qi)化室進(jin)樣(yang)；采用溶液直(zhi)接進(jin)樣(yang)時，進(jin)樣(yang)口溫度應(ying)(ying)高(gao)于柱溫30～50℃；進(jin)樣(yang)量一般(ban)不超過數(shu)微(wei)升；柱徑越細(xi)，進(jin)樣(yang)量應(ying)(ying)越少，采用毛細(xi)管柱時，一般(ban)應(ying)(ying)分流(liu)以免過載(zai)。
頂空進樣適(shi)于對固(gu)體(ti)和(he)液(ye)體(ti)供試品中(zhong)(zhong)揮發(fa)性組(zu)分(fen)的(de)分(fen)離和(he)測定，將固(gu)態(tai)或液(ye)態(tai)的(de)供試品置密閉小瓶中(zhong)(zhong)，在(zai)恒溫控(kong)制的(de)加熱室中(zhong)(zhong)加熱至(zhi)(zhi)供試品中(zhong)(zhong)揮發(fa)性組(zu)分(fen)在(zai)非氣態(tai)和(he)氣態(tai)達至(zhi)(zhi)平衡后，由進樣器自動吸(xi)取一定體(ti)積的(de)頂空氣注入色譜柱中(zhong)(zhong)。
⒊色譜柱 色(se)譜(pu)柱(zhu)為(wei)(wei)(wei)填(tian)充柱(zhu)或(huo)毛細(xi)管柱(zhu)，填(tian)充柱(zhu)的(de)材質(zhi)為(wei)(wei)(wei)不銹鋼(gang)或(huo)玻璃，內(nei)徑(jing)為(wei)(wei)(wei)2～4mm，柱(zhu)長為(wei)(wei)(wei)2～4m，內(nei)裝吸附劑、高(gao)分(fen)子多孔(kong)小球或(huo)涂(tu)(tu)漬固定(ding)液(ye)的(de)載體，粒徑(jing)為(wei)(wei)(wei)0.25～0.18mm、0.18～0.15mm和0.15～0.125mm。常用(yong)載體為(wei)(wei)(wei)經(jing)酸洗并(bing)硅烷化處理的(de)硅藻土或(huo)高(gao)分(fen)子多孔(kong)小球，常用(yong)固定(ding)液(ye)有(you)甲(jia)(jia)基(ji)(ji)聚硅氧(yang)烷、聚乙二醇等。毛細(xi)管柱(zhu)的(de)材質(zhi)為(wei)(wei)(wei)玻璃或(huo)石英(ying)，內(nei)壁或(huo)載體經(jing)涂(tu)(tu)漬或(huo)交聯(lian)固定(ding)液(ye)，內(nei)徑(jing)一般為(wei)(wei)(wei)0.25mm、0.32mm和0.53mm，柱(zhu)長5～60m，固定(ding)液(ye)膜厚(hou)0.1～5.0μm，常用(yong)的(de)固定(ding)液(ye)有(you)甲(jia)(jia)基(ji)(ji)聚硅氧(yang)烷、不同比例組成(cheng)的(de)苯基(ji)(ji)甲(jia)(jia)基(ji)(ji)聚硅氧(yang)烷、聚乙二醇等。
新(xin)填充柱和毛(mao)細(xi)管柱在使用(yong)前需老(lao)化(hua)以除去殘(can)留(liu)溶劑(ji)及低(di)分子量(liang)的聚合物，色譜柱如長期未用(yong)，使用(yong)前應老(lao)化(hua)處理，使基線穩(wen)定(ding)。
⒋檢測器 適(shi)合氣相色譜法的檢(jian)(jian)測(ce)(ce)器(qi)(qi)有火(huo)焰離(li)子(zi)化(hua)(hua)檢(jian)(jian)測(ce)(ce)器(qi)(qi)（FID）、熱導檢(jian)(jian)測(ce)(ce)器(qi)(qi)（TCD）、氮(dan)磷檢(jian)(jian)測(ce)(ce)器(qi)(qi)（NPD）、電子(zi)捕獲(huo)檢(jian)(jian)測(ce)(ce)器(qi)(qi)（ECD）、質譜檢(jian)(jian)測(ce)(ce)器(qi)(qi)（MS）等。火(huo)焰離(li)子(zi)化(hua)(hua)檢(jian)(jian)測(ce)(ce)器(qi)(qi)對(dui)碳氫化(hua)(hua)合物響應良(liang)好，適(shi)合檢(jian)(jian)測(ce)(ce)大多數藥物的分析；氮(dan)磷檢(jian)(jian)測(ce)(ce)器(qi)(qi)對(dui)含氮(dan)、磷元素(su)(su)的化(hua)(hua)合物靈敏度高；火(huo)焰光度檢(jian)(jian)測(ce)(ce)器(qi)(qi)（FPD）對(dui)含磷、硫元素(su)(su)的化(hua)(hua)合物靈敏度高；電子(zi)捕獲(huo)檢(jian)(jian)測(ce)(ce)器(qi)(qi)適(shi)于(yu)(yu)含鹵素(su)(su)元素(su)(su)原子(zi)的化(hua)(hua)合物；質譜檢(jian)(jian)測(ce)(ce)器(qi)(qi)還能(neng)給出供試品某個成分相應的結構信息，可用(yong)于(yu)(yu)結構確證。除另有規定外，一般用(yong)火(huo)焰離(li)子(zi)化(hua)(hua)檢(jian)(jian)測(ce)(ce)器(qi)(qi)，用(yong)氫氣作(zuo)為燃氣，空氣作(zuo)為助燃氣。在使用(yong)火(huo)焰離(li)子(zi)化(hua)(hua)檢(jian)(jian)測(ce)(ce)器(qi)(qi)時，檢(jian)(jian)測(ce)(ce)器(qi)(qi)溫度一般應高于(yu)(yu)柱溫，并不(bu)得低于(yu)(yu)150℃，以免水氣凝結，通(tong)常(chang)為250～350℃。
數據處理系統(tong)可分為(wei)記錄儀、積分儀以及計算機工(gong)作站(zhan)等。
正(zheng)文中各品(pin)種(zhong)項下規定的(de)(de)色(se)譜(pu)條(tiao)件，除檢測(ce)器種(zhong)類、固定液(ye)品(pin)種(zhong)及特(te)殊(shu)的(de)(de)色(se)譜(pu)柱材(cai)料不得任(ren)意改變外，其余如色(se)譜(pu)柱內(nei)徑、長度(du)、載體牌號、粒度(du)、固定液(ye)涂布濃度(du)、載氣流速、柱溫、進樣(yang)量(liang)、檢測(ce)器的(de)(de)靈敏(min)度(du)等，均可適當改變，以適應(ying)具體品(pin)種(zhong)并符合系統適用性試驗的(de)(de)要求(qiu)。一般(ban)色(se)譜(pu)圖約(yue)于30分鐘內(nei)記錄完畢。
二、系統適用性試驗
除另有規定外，應(ying)同液(ye)相色(se)譜法項下規定。
三、測定法
（1）內標法加校正因子測定供試品中某個雜質或主(zhu)成分含量；
（2）外標法測定供試(shi)品中某個雜質或主成分含量；
（3）面積歸(gui)一化(hua)法；
（4）標準溶液加入(ru)法(fa)測(ce)定供試(shi)品(pin)中某個雜質(zhi)或主成分(fen)含(han)量。
上述(shu)（1）～（3）法的具體內容均(jun)同液相色譜法項下(xia)規定。
精(jing)密(mi)稱（量(liang)(liang)(liang)）取(qu)某個雜質(zhi)或(huo)待測(ce)(ce)成(cheng)分(fen)(fen)對照(zhao)品(pin)(pin)適(shi)量(liang)(liang)(liang)，配制成(cheng)適(shi)當濃度的(de)(de)對照(zhao)品(pin)(pin)溶(rong)(rong)液，取(qu)一定(ding)量(liang)(liang)(liang)，精(jing)密(mi)加入到供試品(pin)(pin)溶(rong)(rong)液中，根據外標法或(huo)內標法測(ce)(ce)定(ding)雜質(zhi)或(huo)主成(cheng)分(fen)(fen)含量(liang)(liang)(liang)，再扣除加入的(de)(de)對照(zhao)品(pin)(pin)溶(rong)(rong)液含量(liang)(liang)(liang)，即得供試液溶(rong)(rong)液中某個雜質(zhi)和主成(cheng)分(fen)(fen)含量(liang)(liang)(liang)。
也可按下述(shu)公(gong)式進(jin)行計算，加入對照(zhao)品溶液前后校正因(yin)子應(ying)相(xiang)同，即(ji)：
Ais/Ax=Cx+ΔCxCx
則待測組分的濃度(du)Cx可通過如下(xia)公式進(jin)行計算：
Cx=ΔCx（Ais/Ax）-1
式中(zhong)Cx為供試品(pin)中(zhong)組分X的濃度；
Ax為供(gong)試品中組分X的色譜峰面積；
ΔCx為所加入的(de)已(yi)知濃度的(de)待(dai)測組分對照品；
Ais為加入(ru)對照品后組分X的(de)色譜峰面積(ji)。
氣相色譜法定量分析，當(dang)(dang)(dang)采(cai)用手工進樣時(shi)，由(you)(you)(you)于(yu)留針時(shi)間(jian)和(he)(he)室溫等(deng)對(dui)(dui)進樣量(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)影響(xiang)，使進樣量(liang)不易控制，故(gu)采(cai)用內標(biao)法(fa)定(ding)量(liang)；而采(cai)用自動進樣器(qi)時(shi)，由(you)(you)(you)于(yu)進樣重復性的(de)(de)(de)(de)(de)提高，在保(bao)證進樣誤差的(de)(de)(de)(de)(de)前提下，也可(ke)采(cai)用外(wai)標(biao)法(fa)定(ding)量(liang)。當(dang)(dang)(dang)采(cai)用頂空進樣技術(shu)時(shi)，由(you)(you)(you)于(yu)供試品和(he)(he)對(dui)(dui)照品處于(yu)不*相同的(de)(de)(de)(de)(de)基質中，故(gu)可(ke)采(cai)用標(biao)準(zhun)(zhun)溶液加(jia)入(ru)法(fa)以消除基質效應的(de)(de)(de)(de)(de)影響(xiang)；當(dang)(dang)(dang)標(biao)準(zhun)(zhun)溶液加(jia)入(ru)法(fa)與其他定(ding)量(liang)方法(fa)結果(guo)不一致時(shi)，應以標(biao)準(zhun)(zhun)加(jia)入(ru)法(fa)結果(guo)為(wei)準(zhun)(zhun)。
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