紫外檢測器是液相色譜儀zui常用的(de)(de)檢(jian)測器(qi)，目(mu)前市場上生(sheng)產廠家(jia)及(ji)型號很多，廠家(jia)通常采用檢(jian)測器(qi)的(de)(de)噪(zao)音，基線(xian)漂移(yi)等(deng)技術參數(shu)作為產品(pin)(pin)的(de)(de)靈敏度(du)性(xing)(xing)能評價(jia)指(zhi)標。考慮(lv)到(dao)樣(yang)品(pin)(pin)的(de)(de)紫外(wai)吸收響應(ying)值主要與樣(yang)品(pin)(pin)有關(guan)，與儀(yi)器(qi)的(de)(de)關(guan)系(xi)不大，一般認(ren)為這(zhe)可以(yi)基本(ben)反映儀(yi)器(qi)在靈敏度(du)方面的(de)(de)性(xing)(xing)能。
本文在實驗的(de)(de)(de)基(ji)礎上證明對同(tong)一樣(yang)品各檢(jian)測器(qi)的(de)(de)(de)響應值實際(ji)上也存在不同(tong)程(cheng)序的(de)(de)(de)差異，說明僅(jin)使用(yong)噪音和基(ji)線漂移的(de)(de)(de)指標不能(neng)(neng)準(zhun)確顯示(shi)儀(yi)器(qi)在靈敏度(du)方面的(de)(de)(de)性能(neng)(neng)差異，因此(ci)，提出用(yong)信(xin)噪比來評價儀(yi)器(qi)的(de)(de)(de)靈敏度(du)性能(neng)(neng)。
1.靈敏度評價指標設(she)置(zhi)的目的和(he)依據(ju)
液相色(se)譜及其紫外檢測(ce)(ce)器(qi)主要用(yong)(yong)(yong)于(yu)化(hua)學樣品的(de)(de)分(fen)析(xi)測(ce)(ce)試。其評價指(zhi)標必然與(yu)其用(yong)(yong)(yong)途相關聯。一(yi)個分(fen)析(xi)方法對檢測(ce)(ce)器(qi)的(de)(de)要求(qiu)主要在靈敏(min)度(du)、選擇性、度(du)和準確(que)性方面(mian)。在色(se)譜分(fen)析(xi)中(zhong)靈敏(min)度(du)是(shi)(shi)非常重要的(de)(de)指(zhi)標。對于(yu)靈敏(min)度(du)，在分(fen)析(xi)測(ce)(ce)試方法研究中(zhong)主要使用(yong)(yong)(yong)信噪(zao)比(bi)(bi)、zui低檢測(ce)(ce)限(xian)，或zui低定量限(xian)來評價。其中(zhong)信噪(zao)比(bi)(bi)是(shi)(shi)評價的(de)(de)核心(xin)，因為zui低檢測(ce)(ce)限(xian)和zui低定量限(xian)通常用(yong)(yong)(yong)信噪(zao)比(bi)(bi)在2~3和10的(de)(de)量來定義(yi)。
但目前廠家通常采用(yong)檢測器的(de)(de)(de)(de)噪(zao)音，基(ji)線漂移(yi)等技術參(can)數作為(wei)產(chan)品(pin)(pin)的(de)(de)(de)(de)靈(ling)敏(min)度(du)性(xing)能(neng)(neng)評價指標。這實際(ji)上(shang)是基(ji)于樣(yang)(yang)品(pin)(pin)的(de)(de)(de)(de)紫外吸(xi)收響(xiang)應值(zhi)主要與樣(yang)(yang)品(pin)(pin)有關，與儀(yi)器關系不大的(de)(de)(de)(de)假設。根據朗伯(bo)比爾定律，對(dui)于同(tong)(tong)樣(yang)(yang)長度(du)的(de)(de)(de)(de)檢測池，同(tong)(tong)樣(yang)(yang)濃度(du)的(de)(de)(de)(de)樣(yang)(yang)品(pin)(pin)溶液應該具有相(xiang)同(tong)(tong)的(de)(de)(de)(de)吸(xi)光度(du)。這樣(yang)(yang)，對(dui)同(tong)(tong)樣(yang)(yang)濃度(du)的(de)(de)(de)(de)樣(yang)(yang)品(pin)(pin)溶液，檢測器的(de)(de)(de)(de)響(xiang)應值(zhi)應該是相(xiang)同(tong)(tong)的(de)(de)(de)(de)，所以上(shang)述噪(zao)音，基(ji)線漂移(yi)的(de)(de)(de)(de)參(can)數應該可(ke)以用(yong)來評價檢測器的(de)(de)(de)(de)靈(ling)敏(min)度(du)性(xing)能(neng)(neng)。
但是，實驗中發現，同一樣(yang)(yang)品溶液在(zai)(zai)不(bu)同檢(jian)(jian)測(ce)(ce)(ce)器(qi)中響(xiang)(xiang)應實際(ji)上(shang)存(cun)在(zai)(zai)明顯(xian)差(cha)(cha)異，表1顯(xian)示對(dui)于(yu)(yu)同一種樣(yang)(yang)品溶液，不(bu)同廠(chang)家(jia)和型號檢(jian)(jian)測(ce)(ce)(ce)器(qi)的(de)響(xiang)(xiang)應值可能相差(cha)(cha)3倍以上(shang)。這時，由于(yu)(yu)色(se)譜(pu)分析主要使用相對(dui)比較(jiao)的(de)間接測(ce)(ce)(ce)定(ding)方法，其(qi)使用實際(ji)上(shang)并沒有(you)受到多少影響(xiang)(xiang)。難以簡單(dan)認定(ding)儀器(qi)存(cun)在(zai)(zai)問題。但因為信噪(zao)比發生了變化，上(shang)述噪(zao)音、基(ji)線漂(piao)移的(de)參(can)數就不(bu)能用來評(ping)價檢(jian)(jian)測(ce)(ce)(ce)器(qi)的(de)靈(ling)敏度性能了。
此時，直(zhi)接使用信噪比來評價檢測器的(de)靈(ling)敏度性能才是(shi)可靠(kao)和準確的(de)方法。
2. 信噪比指標(biao)評(ping)價方法(fa)
評(ping)(ping)價(jia)信噪比需要測(ce)定(ding)響應值，需要選定(ding)樣品(pin)，推薦(jian)萘和(he)L-苯丙(bing)氨酸等在254nm附近(jin)有吸收(shou)的樣品(pin)，前者(zhe)常用于色譜柱性能評(ping)(ping)價(jia);后(hou)者(zhe)無毒，且(qie)對儀器可能存在的偏振現(xian)象(xiang)敏感。當然，即使使用不同的評(ping)(ping)價(jia)樣品(pin)，只要固定(ding)濃度和(he)溶劑(ji)，也可以用分光光度計來校正和(he)比較。
根據現有信(xin)(xin)噪比(bi)(bi)測定方法，在選(xuan)定特定濃(nong)度的(de)(de)(de)樣(yang)品(pin)后，先在選(xuan)定波長(chang)平(ping)衡檢測器(qi)(此(ci)時檢測器(qi)中的(de)(de)(de)溶(rong)(rong)液為(wei)(wei)溶(rong)(rong)解評價樣(yang)品(pin)的(de)(de)(de)溶(rong)(rong)劑)，待基(ji)線(xian)穩定后，將配制好的(de)(de)(de)樣(yang)品(pin)溶(rong)(rong)液直接灌(guan)注到儀(yi)器(qi)的(de)(de)(de)流路并充(chong)滿其中，注意不要(yao)灌(guan)入氣泡(pao)，信(xin)(xin)號(hao)穩定后再用溶(rong)(rong)劑將樣(yang)品(pin)溶(rong)(rong)液沖出來(lai)。測定基(ji)線(xian)上下(xia)波動的(de)(de)(de)幅度為(wei)(wei)噪音值(zhi)(N)，測定基(ji)線(xian)中值(zhi)與樣(yang)品(pin)信(xin)(xin)號(hao)中值(zhi)的(de)(de)(de)差為(wei)(wei)信(xin)(xin)號(hao)值(zhi)(S)。則信(xin)(xin)噪比(bi)(bi)為(wei)(wei)兩者(zhe)的(de)(de)(de)比(bi)(bi)值(zhi)(SN)。
3. 結 論
使用(yong)信(xin)噪(zao)比(SN)指標(biao)評(ping)(ping)價(jia)檢測(ce)(ce)(ce)器，可以更(geng)準(zhun)確全面地評(ping)(ping)價(jia)各種(zhong)檢測(ce)(ce)(ce)器的靈敏(min)度性(xing)能。評(ping)(ping)價(jia)時可以參(can)考現有(you)的信(xin)噪(zao)比測(ce)(ce)(ce)定(ding)方法，建議用(yong)254nm作為檢測(ce)(ce)(ce)波長，選擇簡單(dan)易得的樣品，濃(nong)度值(zhi)的選定(ding)應(ying)使信(xin)噪(zao)比SN的值(zhi)在10以內(nei)，以方便測(ce)(ce)(ce)量。配制(zhi)特(te)(te)定(ding)濃(nong)度的評(ping)(ping)價(jia)溶液后，以灌注法測(ce)(ce)(ce)定(ding)此(ci)時相(xiang)對溶劑的響應(ying)值(zhi)S，測(ce)(ce)(ce)定(ding)和計算出(chu)信(xin)噪(zao)比SN的值(zhi)，作為該檢測(ce)(ce)(ce)器對特(te)(te)定(ding)評(ping)(ping)價(jia)樣品溶液的信(xin)噪(zao)比評(ping)(ping)價(jia)指標(biao)的值(zhi)。
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